Vörur

N7/O6 miðbaugsbindingarvíxlverkun æxlis virka flóksins Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) með DNA bútinu d(GpG) hafa verið ákvarðað ótvírætt með NMR litrófsgreiningu.Fyrri röntgenkristöllunarákvarðanir á höfuð-til-haus (HH) og höfuð-til-hala (HT) adducts af dirhodium tetraacetate með 9-ethylguanine (9-EtGH) leiddi í ljós áður óþekkta brúandi N7/O6 gúanín kjarnabasa sem spanna Rh -Rh tengi.Skortur á N7 róteiningu við lágt pH og áberandi aukning á sýrustigi N1-H (pK(a) um það bil 5,7 samanborið við 8,5 fyrir N7 bundnar platínuadducts), sem bendir til þess að sýrustig háð títrun púríns H8 (1 )H NMR ómun fyrir Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) og Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], eru í samræmi við bidentate N7/O6 bindingu af gúanínkjarnabösum.pK(a) gildin metin fyrir N1-H (af)rótónun, úr pH-fíkn rannsóknum á C6 og C2 (13)C NMR ómun fyrir Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) ísómerur, í samræmi við slönguna sem er fengin úr H8 (1)H NMR ómun títrun.Samanburður á (13)C NMR ómun C6 og C2 fyrir dirhodium adducts Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) og Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] með samsvarandi ómun óbundnu bindlanna [við pH 7,0 fyrir 9-EtGH og pH 8,0 fyrir d(GpG)], sýnir verulegar hliðar á niðursviði Deltadelta um það bil 11,0 og 6,0 ppm fyrir C6 og C2, í sömu röð;Síðarnefndu breytingarnar endurspegla áhrif O6-bindingar við dirhodium miðstöðvarnar og aukningu á sýrustigi N1-H í kjölfarið.Sterkir H8/H8 ROE krosstoppar í 2D ROESY NMR litrófinu Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] gefa til kynna höfuð-til-höfuð uppröðun gúanínbasanna.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)]-adduktið sýnir tvo helstu rétthenta breytileika, HH1 R og HH2 R, þar sem HH1 R er þrisvar sinnum meira en hið óvenjulega HH2 R. Fullkomin lýsing á báðum adducts leiddu í ljós að 5'-G sykurhringirnir endurtókust í C3'-endo (N-gerð), varðveislu á C2'-endo (S-gerð) sköpulagi fyrir 3'-G sykurhringana og andstöðu m.t.t. glýkósýltengjunum.Byggingareiginleikar sem fást fyrir Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] með NMR litrófsgreiningu eru mjög svipaðir og fyrir cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] og staðfesta rannsóknir á sameindalíkönum.